Complejación y extracción de PAHs en medio acuoso con receptores autoensamblados de Pd(II) y Pt(II)

Resumo

En este trabajo se han diseñado y sintetizado cinco ligandos nitrogenados con unidades de tipo 4,4�-bipiridina y 2,7-diazapireno. Su autoensamblaje con complejos metálicos de paladio y platino de geometría plano cuadrada conduce, tanto en medio acuoso como orgánico, a metalociclos dinucleares de forma rectangular. Debido a su carácter p-deficiente y a la presencia de una cavidad del tamaño adecuado, estos metalociclos actúan como receptores de sustratos aromáticos. En concreto, hidrocarburos aromáticos policíclicos (PAHs) como antraceno, fenantreno, pireno y benzo[a]pireno, que constituyen un importante grupo de contaminantes del medio ambiente, interaccionan con este tipo de metalociclos. Se han estudiado los complejos de inclusión de diferentes metalociclos con PAHs tanto en estado sólido como en disolución. Los datos obtenidos indican que el sustrato aromático se inserta en la cavidad del receptor y establece interacciones p con las unidades de bipiridinio o diazapirenio. Además, se evidenció la importancia de las interacciones hidrofóbicas en la formación de los complejos de inclusión. El tamaño del ligando determina las dimensiones de la cavidad del metalociclo que a su vez influye en la selectividad del receptor frente al PAH. Se ha estudiado la afinidad del metalociclo 15 por una serie de PAHs seleccionados por su diferente tamaño y forma determinándose las constantes de asociación con varios PAHs en diferentes disolventes. Se exploró el potencial del metalociclo 15 en la extracción selectiva de PAHs al medio acuoso. Los resultados obtenidos muestran una buena correlación entre las constantes de asociación en agua y los porcentajes de PAH extraídos.