Receptores metalocíclicos de Pd(II) y Pt(II) en medio acuosoaplicaciones en química receptor-sustrato y catálisis

Resumo

Esta disertación explora el diseño y síntesis de nuevos ligandos, basados en 4,4´-bipiridina y 2,7-diazapireno, así como su posterior autoensamblaje con centros metálicos de Pd(II) y Pt(II) para dar lugar a los respectivos metalociclos. El estudio del comportamiento receptor en medio acuoso de uno de los metalociclos, derivado de 2,7-diazapireno, ha permitido la preparación de complejos de inclusión y de moléculas mecánicamente entrelazadas con sustratos aromáticos derivados de hidroquinona y de diferentes isómeros de dioxinaftaleno. La creación de estas supraestructuras se produce como resultado de un proceso de reconocimiento molecular entre el metalociclo, p-deficiente, y el sustrato incluído en la cavidad metalocíclica, p-excedente, bajo la fuerza impulsora del efecto hidrofóbico. Se ha estudiado también la capacidad de un metalociclo de Pt(II), basado en 2,7-diazapireno, como catalizador para la reacción de SNAr entre halodinitrobencenos y azida sódica en medio acuoso. Se observó que el efecto catalítico es promovido por la asociación del anión azida a las subunidades catiónicas de diazapireno en el catalizador. Además se demostró que la formación de un complejo de inclusión con el metalociclo posee un efecto regulatorio sobre el sistema, resultando en una inhibición de tipo alostérico de la reacción de SNAr.