Nuevos metalociclos quinolínicos como receptores moleculares.Estudio del control estereoquímico inducido por sustratos aromáticos
- Abella Picos, Dolores
- José María Quintela López Director
- Carlos Peinador Director
Universidade de defensa: Universidade da Coruña
Fecha de defensa: 27 de febreiro de 2012
- Miguel Yus Astiz Presidente/a
- Carlos Jiménez Secretario/a
- Montserrat Ferrer García Vogal
- Antonio Mouriño Mosquera Vogal
- Ricardo Riguera Vega Vogal
Tipo: Tese
Resumo
En este trabajo se describe el autoensamblaje dirigido por centros metálicos de diversos metalociclos dinucleares de paladio y platino de forma rectangular. Todos ellos presentan una cavidad del tamaño adecuado para actuar como receptores de sustratos aromáticos con las características apropiadas. Se han estudiado los complejos de inclusión utilizando diversas técnicas espectroscópicas (RMN, difracción de Rx). Algunos de los metalociclos presentan en su estructura unidades de quinolina lo que provoca la aparición de metalociclos estereoisoméricos (sin/anti). El proceso de interconversión se estudió mediante RMN y el mecanismo que implica la rotación del sistema de quinolina a lo largo del eje N¿Pt es congruente con los datos experimentales y con los cálculos teóricos, haciendo muy poco probable el mecanismo disociativo (ruptura del enlace N¿Pt). Se ha logrado el control estereoquímico sobre el complejo de inclusión resultante mediante una adecuada selección del sustrato aromático. Aquellos sustratos cuya geometría les permite establecer un mayor número de interacciones C¿H¿¿ con el receptor anti son capaces de dirigir el autoensamblaje hacia la formación de la estructura anti. En el resto de los casos se observa una mezcla sin/anti de los complejos de inclusión.