Complejos semisándwich de rutenio con ligandos tipo piridilfosfina

Resumo

La presente Memoria de Tesis Doctoral recoge los estudios realizados en sistema semisándwich de rutenio conteniendo ligandos bidentados híbridos formados por un fragmento fosfina y otro fragmento basado en un heterociclo nitrogenado (ligandos tipo piridilfosfina). El primer capítulo trata de la síntesis y caracterización de los ligandos y productos empleados como materiales de partida, concretamente clorocomplejos con el ligando pentametilciclopentadienilo (Cp*) y para-cimeno. Tambien se incluyen complejos semisandwich conteniendo acetonitrilo. En el capítulo segundo se aborda el comportamiento de los complejos de partida frente a monóxido de carbono y alquenos. De esta manera se establecen las propiedades electrónicas y de estereoselectividad de los fragmentos metálicos. Adicionalmente se incluyen los resultados obtenidos en ensayos catalíticos de reacciones de adición radicalaria a olefinas (ATRA). En el capítulo tercero se trata la química de los complejos hidruro, concretamente su preparación y el estudio de una reaccion de protonación. Además se incluyen los resultados provenientes de la activación de enlaces O-H. Los dos capítulos siguientes (capítulo 4 y capítulo 5) están dedicados a la química de los complejos conteniendo enlaces múltiples metal-carbono. El capítulo 4 trata de la síntesis y reactividad de complejos carbeno, demostrando su versatilidad para actuar como electrófilos y nucleófilos. El capítulo 5 se centra en la obtención y reactividad de los complejos cumuleno [M]=C(=C)n . De esta forma este capítulo se divide en dos partes: en la primera se abordan las reacciones con alquinos como vía para la preparación de complejos vinilideno, procediendo al estudio de su reactividad. En la segunda parte se describen las reacciones con alquinoles, prestando especial atención a la consecución de complejos alenilideno y a sus reacciones con diversas moléculas orgánicas.