Síntesis y propiedades de sistemas electroactivos covalentes y supramoleculares derivados de c60

Resumo

El objetivo de esta tesis es el estudio de sistemas dador (D)-aceptor (A) con propiedades electroactivas. Para ello se va utilizar [60]fullereno como unidad aceptora de electrones, debido a sus excepcionales propiedades como aceptor de electrones; como unidades dadoras de electrones se van a utilizar diferentes compuestos ricos en electrones, como tetratiafulvaleno (TTF), tetratiafulvaleno ?-extendido (exTTF), diferentes porfirinas (fenil porfirinas libres y metaladas con Zn2 ) y difenilaminas. Este estudio se va a dividir en dos subapartados. El primero de ellos consistirá en la obtención de sistemas D-A en los que las unidades electroactivas están conectadas mediante puentes (P) ? conjugados, para formar sistemas D-P-A. Se pretende estudiar las propiedades de cable molecular de los oligómeros utilizados como puentes. El interés de este estudio reside en las potenciales aplicaciones de estos sistemas, tanto en el campo de la electrónica molecular como en el de la fotovoltaica. Los objetivos que se pretenden alcanzar son, por un lado, obtener cables moleculares con pequeños valores del coeficiente de atenuación (?). Los compuestos con baja ? permiten transferir carga a gran distancia de forma efectiva y direccional. Otro de los objetivos a cumplir es conseguir cables cuyos estados energéticos sean cuasi resonantes con los de las unidades D y A, favoreciendo de esta manera el acoplamiento electrónico entre ambos y por lo tanto mejorando la capacidad de transferencia de carga (TC). A la vista de estos objetivos se ha propuesto el uso de los siguientes sistemas de puentes: oligofenilenvinilenos, oligofluorenvinilenos y oligofenilenetinilenos. Las propiedades de estos sistemas serán estudiadas mediante medidas fotofísica s por espectroscopía de absorción con resolución temporal, así como mediante medidas de su comportamiento electroquímico en disolución. El siguiente apartado de este proyecto, tratará el estudio de la asociación D-A a través de interacciones supramo leculares. Es bien sabido que en la preparación de dispositivos fotovoltaicos orgánicos de tipo molecular la preorganización de las unidades D y A es fundamental a la hora de optimizar el rendimiento de los dispositivos. Para ello, se pretende estudiar la asociación de moléculas dadoras basadas en exTTF y unidades aceptoras de fullereno. Como elemento conductor de la interacción supramolecular se pretende utilizar los enlaces de hidrógeno que se establecen entre un éter corona y una sal de...