Síntesis asistida por microondas de compuestos de interés biológico e industrial, haloarenos, fulvenos, tricloropirrolidonas, azoles y flavonoidesmodelado de espectros de absorción electrónica de flavonoides

  1. CARBALLIDO REBOREDO, Mª RAQUEL
Supervised by:
  1. Julio Antonio Seijas Vázquez Director
  2. María Pilar Vázquez Tato Director

Defence university: Universidade de Santiago de Compostela

Fecha de defensa: 28 March 2008

Committee:
  1. Fernando Langa de la Puente Chair
  2. Eugenio Uriarte Villares Secretary
  3. Ana Maria Ferreira de Oliveira Campos Committee member
  4. José Vázquez Tato Committee member
  5. Ana María Cuadro Palacios Committee member
Department:
  1. Department of Organic chemistry

Type: Thesis

Abstract

En la tesis se han desarrollado nuevos procedimientos sintéticos basados en la promoción de reacciones orgánicas por medio de la irradiación con microondas. Con esta metodología se acortan los tiempos de reacción, evitándose en gran medida el empleo de disolventes, consiguiendo reacciones más limpias y reduciendo la generación de residuos. En concreto se estudiaron las siguientes síntesis: Formación de pirrolidin-2-onas por ciclación radicalaria con transferencia de átomo, obteniéndose en rendimientos aceptables, en tiempos de reacción muy cortos (1-11 min) y sin atmósfera inerte. Siendo extensible este tipo de reacciones a la síntesis del esqueleto presente en los alcaloides indolizidínicos. En el caso de emplear un líquido iónico los tiempos de reacción se acortan hasta tres veces. Halogenación radicalaria de compuestos aromáticos con CuX2. El procedimiento resultó aplicable a la halogenación de antraceno y otros sistemas aromáticos. Obtención de fulvenos. Se desarrollaron dos métodos, que conducen a buenos rendimientos, uno en presencia de un disolvente de alto punto de ebullición como es el diglime y KOH, y otro en ausencia de disolvente con t-BuOK. Los resultados son aplicables para la condensación de benzaldehídos con diferentes sustituyentes: metoxilo, halógenos y nitrilos, pero no con la presencia de grupos de hidroxilo, lo que se soluciona empleando el grupo bencilo como protector. Síntesis de azoles. Se ha encontrado que el ácido tiobenzoico, es una buena alternativa a los ácidos carboxílicos para la síntesis orgánica asistida por microondas de 2 arilbenzoxazoles, y 2-fenilbenzoatizol en ausencia de disolvente. Además se ha establecido un método general, rápido y eficaz para la síntesis de benzoxazoles, benzotiazoles y bencimidazoles a partir de ácidos carboxílicos y o-aminofenol, o-aminotiofenol, o 1,2-fenilendiamina, respectivamente y el reactivo de Lawesson. Síntesis de flavonas mediante la reacción de Mentzer a partir de fenoles y benzoilacetatos con diferentes patrones de sustitución. La reacción transcurre con muy buenos rendimientos y en tiempos de reacción muy cortos. Finalmente se han modelado los espectros UV-vis de flavona, 3'4'-dimetoxiflavona y 5,7-dimetoxiisoflavona utilizando diversos métodos semiempíricos y ab initio. Demostrándose la necesidad de considerar el efecto del disolvente, para que los espectros calculados se aproximen más al experimental. La base de cálculo más adecuada resultó ser la B3LYP 6-311g, la cual permite obtener transiciones electrónicas muy aproximadas a las experimentales.